CIQTEK EPR способствует эффективному синтезу производных бензофурана

Недавно исследовательская группа Чжичао Цзиня из Университета Гуйчжоу продемонстрировала, что гетероатомные анионы можно использовать в качестве доноров суперэлектронов для инициирования свободнорадикальных реакций и легкого синтеза 3-замещенных бензофуранов. Полученные продукты имеют широкие перспективы применения в органическом синтезе и разработке пестицидов.

 

 

Результаты были опубликованы в престижном журнале Nature Communications под заголовком «Легкий доступ к производным бензофурана посредством радикальных реакций с гетероатом-центрированными суперэлектронными донорами». В исследовании использовался спектрометр непрерывного электронного парамагнитного резонанса EPR200-Plus компании CIQTEK X-диапазона для подтверждения образования свободных радикалов в реакционной системе.

 

Бензофураны входят в число 100 основных циклических структур, широко встречающихся в клинических препаратах для человека. В частности, 3-замещенные бензофураны часто встречаются в качестве основных структур во многих молекулах природных и неприродных лекарств с доказанной биологической активностью. Для быстрого и селективного получения 3-замещенных производных бензофурана с широким спектром функциональных возможностей необходима разработка новых и эффективных методов синтеза. Реакция одноэлектронного переноса является одним из наиболее эффективных способов создания функционализированных 3-замещенных бензофуранов, и подходящий донор электронов имеет решающее значение для успеха процесса одноэлектронного переноса. Однако на сегодняшний день ни в одном исследовании не сообщалось об использовании гетероатом-центрированных анионов в качестве прямых доноров суперэлектронов для реакций одноэлектронного переноса.

 

Исследовательская группа Чжичао Цзинь из Университета Гуйчжоу легко синтезировала 3-замещенные молекулы бензофурана с различными функциональными группами гетероатомов, используя анионы гетероатомов в качестве SED для инициирования свободнорадикальных реакций в своих исследованиях. Фосфины, тиолы и анилины с различным характером замещения хорошо себя показали в этой реакции межмолекулярного свободнорадикального сочетания, а 3-замещенные бензофурановые продукты с гетероатомными функциональными группами показали выходы от умеренных до превосходных.

 

Рис. 1 | Биоактивность, синтез 3-замещенных бензофуранов и СЭД для радикальных реакций. а Коммерческие препараты, содержащие 3-замещенные бензофурановые структуры. б Типичные методы получения 3-замещенных бензофуранов. c Типичные органические низкомолекулярные SED. d Анионы гетероатомов как SED для синтеза 3-гетероалкилбензофурана.

 

Образование свободных радикалов в реакционной системе было подтверждено в исследовании с использованием метода ЭПР (CIQTEK EPR200-Plus). Спектры ЭПР смеси 1a, HPPH2 и LDA в ДМЭ при 25°С показали сигнал, аналогичный сигналу g-фактора фенила при g = 2,0023.

Рис. 4 | Спектр ЭПР реакционных смесей и контрольные эксперименты. Спектр ЭПР реакционных смесей. б Возможности использования гетероатомных анионов в качестве СЭД для радикальных реакций. в Реакции перекрестного радикального сочетания с меркаптанами. г Спектр ЭПР Х-диапазона стехиометрической реакции 1:2:2 1a (0,1 ммоль), HPPH2 (0,2 ммоль) и LDA (0,2 ммоль) был измерен при 298 К с использованием ДМЭ (2 мл) в качестве растворителя в микроволновой печи. частота 9,418333054 ГГц (g = 2,0023).

 

Краткое содержание

Nature Communications : Легкий доступ к производным бензофурана посредством радикальных реакций с гетероатом-центрированными суперэлектронодонорами

Разработка подходящих доноров электронов имеет решающее значение для процессов одноэлектронного переноса (SET). Использование гетероатомцентрированных анионов в качестве суперэлектронодоноров (СЭД) для прямых реакций SET редко изучалось. Здесь мы показываем, что анионы гетероатомов могут быть использованы в качестве SED для инициирования радикальных реакций для легкого синтеза 3-замещенных бензофуранов. Фосфины, тиолы и анилины с различными схемами замещения хорошо работают в этой реакции межмолекулярного радикального сочетания, а 3-функционализированные бензофурановые продукты с гетероатомными функциональными группами дают выходы от умеренных до превосходных. Механизм реакции выяснен с помощью контрольных экспериментов и вычислительных методов. Предоставленные продукты показывают многообещающие применения как в органическом синтезе, так и в разработке пестицидов.

 

CIQTEK Электронный парамагнитный резонанс

CIQTEK выпустила полную серию коммерческих спектрометров электронного парамагнитного резонанса X-диапазона с основными правами интеллектуальной собственности: спектрометр импульсного электронного парамагнитного резонанса X-диапазона EPR100, спектрометр непрерывного электронного парамагнитного резонанса X-диапазона EPR200-Plus и настольный электронный парамагнитный резонанс спектрометр ЭПР200М; и спектрометр импульсного электронного парамагнитного резонанса W-диапазона EPR-W900. EPR-W900 имеет важное и широкое применение в химической, экологической, материальной, биомедицинской, пищевой и промышленной областях.

Спектрометр электронного парамагнитного резонанса CIQTEK